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4.2 處理工藝與控制參數(shù)4 2。1,根據(jù)硫酸生產(chǎn)污水的特性,結(jié)合國內(nèi)相關(guān)企業(yè)污水處理的實(shí)際運(yùn)行經(jīng)驗(yàn).本條對(duì)不同含砷濃度硫酸生產(chǎn)污水的處理工藝與控制參數(shù)作出了相應(yīng)的規(guī)定 硫酸生產(chǎn)污水的水質(zhì)與原料的成分有密切關(guān)系 如以硫鐵礦為原料時(shí),污水中除了含有硫酸、亞硫酸 礦塵。三氧化二鐵,之外。還含有砷.氟,鉛.鋅、銅等,冶煉煙氣制酸的污水中.砷及汞。鎘等一些重金屬的含量均較高。磷石膏制酸的污水中。主要含氟及懸浮物。硫化氫制酸的污水中、主要含有硫酸 亞硫酸及少量硫化氫。在硫酸生產(chǎn)污水處理中、對(duì)于硫鐵礦制酸的污水,主要目的是去除污水中的酸度.砷以及氟,對(duì)于冶煉煙氣制酸、除應(yīng)去除污水中的酸度及砷外,還應(yīng)考慮重金屬的去除 對(duì)于硫黃制酸等 主要是去除污水中的酸度.因?yàn)樯榈亩拘源蟆R草^難去除 若硫酸生產(chǎn)污水中砷的含量較高時(shí)、其處理工藝應(yīng)考慮以除砷為主,以硫鐵礦為原料制酸所排出的污水中鐵離子濃度約為40mg、L、50mg。L。根據(jù)經(jīng)驗(yàn) 污水中砷的含量低于4mg。L時(shí)。主要以處理酸度為主、當(dāng)制酸原料不是硫鐵礦,例如用鋅精礦原料制酸時(shí)、因污水中鐵離子濃度較低、即使砷的含量小于4mg。L 采用石灰或電石渣一級(jí)中和處理工藝的出水中。砷的含量仍會(huì)高于0,5mg.L.因此應(yīng)補(bǔ)加足夠的鐵鹽,宜采用一級(jí)石灰、鐵鹽工藝處理這種硫酸生產(chǎn)污水,石灰乳與硫酸生產(chǎn)污水的污染因子中和反應(yīng)的機(jī)理如下。硫酸生產(chǎn)污水中的砷通常以三價(jià)砷的形態(tài)存在,當(dāng)與石灰作用時(shí) 生成難溶的偏亞砷酸鈣,Ca,AsO2。2,或偏亞砷酸鈣的堿式鹽,Ca,OH AsO2。當(dāng)石灰過量時(shí)、則生成焦亞砷酸鈣,Ca2As2O5,由于三價(jià)砷或五價(jià)砷與石灰乳反應(yīng)所生成的難溶鹽類的溶解度仍然很大、且形成鹽類的反應(yīng)速度很慢,因此,單純依靠石灰處理工藝使高砷污水達(dá)標(biāo)排放是相當(dāng)困難的 某些難溶鹽類的溶解度見表1,表1.某些難溶鹽類的溶解度、石灰.鐵鹽處理工藝是利用污水中的鐵鹽或外加鐵鹽與砷絮凝并進(jìn)一步反應(yīng),生成更難溶的焦亞砷酸鐵等鹽類。從而達(dá)到從污水中去除砷的目的 其反應(yīng)機(jī)理如下,硫酸生產(chǎn)污水中鐵與砷的摩爾比值是影響脫砷率的重要因素 從不同的鐵與砷摩爾比值的除砷試驗(yàn)中得知 污水中鐵離子與砷含量的摩爾比值.Fe。As,一定時(shí)。處理后出水中的殘留砷含量也基本相同。鐵砷比與出水砷殘留量的關(guān)系見表2.表2、鐵砷比與出水砷殘留量的關(guān)系、Fe As摩爾比值、4 10、20,50殘留砷量、mg。L,1.00以下0 50以下。0、10以下,0 01以下.五價(jià)砷的鹽類比三價(jià)砷的鹽類溶解度小.砷的鐵鹽溶解度也很小、如污水中的砷以三價(jià)為主。為了提高砷的去除效率,通常在石灰、鐵鹽處理工藝中采用空氣曝氣的方式、將二價(jià)鐵離子氧化成三價(jià)鐵離子.三價(jià)氫氧化鐵膠體為表面活性物質(zhì),可將砷,亞砷酸鈣。砷酸鐵鹽及其他雜質(zhì)吸附成絮體而沉降。能加快沉降速度 硫化法處理工藝主要用于冶煉煙氣制酸中所產(chǎn)生的污水或廢酸處理。其污水或廢酸中除了含有砷以外 還含有一些銅 鉛.鋅,鎳。鈷,鎘.鉻。鉍等重金屬,為了除去及回收砷及重金屬、在污水或廢酸中加入含硫的鹽類,如硫化鈉,硫氫化鈉。硫代硫酸鈉及硫化鐵等硫化物 與砷及銅.鉛,鋅、鎳,鈷,鎘.鉻.鉍等重金屬進(jìn)行反應(yīng),生成硫化物沉淀,以達(dá)到除砷和回收重金屬的目的,目前國內(nèi)一般選用硫化鈉作為除砷劑。其反應(yīng)機(jī)理如下,4 2。2,以硫化氫為原料的硫酸生產(chǎn)污水水量不大.污水呈酸性并含少量的硫化氫,從省去污泥處理 簡化處理流程 改善操作環(huán)境,節(jié)省投資的角度考慮.選擇氫氧化鈉作中和藥劑是較為經(jīng)濟(jì)合理的.4,2 3.中和池。槽,攪拌的目的是使石灰乳與酸性污水充分混合,促進(jìn)中和反應(yīng).同時(shí)防止懸浮物固體及反應(yīng)生成物沉積在池,槽、底部。硫酸生產(chǎn)污水水質(zhì)不同,需要的攪拌強(qiáng)度也不同、有條件時(shí)應(yīng)通過試驗(yàn)確定 本條機(jī)械攪拌參數(shù)的確定是在無條件進(jìn)行試驗(yàn)時(shí),考慮設(shè)備的磨損及能耗.結(jié)合硫酸生產(chǎn)污水的特性和處理運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)提出的經(jīng)驗(yàn)參數(shù)。4、2,4.硫酸生產(chǎn)污水與石灰乳的中和反應(yīng)屬于強(qiáng)酸與強(qiáng)堿的反應(yīng).由于中和反應(yīng)的速度較快.因此,中和池,槽。設(shè)計(jì)的反應(yīng)停留時(shí)間在常規(guī)情況下選取0,5h左右即可。但是、對(duì)于冶煉煙氣制酸污水.因含砷較高。石灰乳與砷的反應(yīng)速度較慢.其反應(yīng)停留時(shí)間需要延長。本條是根據(jù)國內(nèi)多家硫酸廠污水處理站。場,的設(shè)計(jì)及運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)給出的經(jīng)驗(yàn)參數(shù),4.2 5,根據(jù)國內(nèi)多家硫酸廠污水處理站,場,的運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),氧化池、槽,的攪拌方式大多采用機(jī)械攪拌。輔助空氣氧化,對(duì)于除砷處理工藝.主要是將Fe2,氧化為Fe3,理論上每克Fe2,氧化成Fe3,的需氧量為0,14g,曝氣方式多采用穿孔管曝氣,穿孔管的氧氣利用率為5,7 4,2 6 水質(zhì)影響氧化時(shí)間,而氧化時(shí)間又對(duì)完成氧化過程影響很大。因硫酸生產(chǎn)工藝不同,生產(chǎn)污水中砷的濃度就會(huì)不同.除砷劑的投加量和空氣用量也會(huì)不同,因此氧化時(shí)間應(yīng)通過試驗(yàn)確定、本條是根據(jù)國內(nèi)多家硫酸污水處理站。場,采用的設(shè)計(jì)參數(shù)和運(yùn)行情況作出的相應(yīng)規(guī)定。4,2 7、水質(zhì)影響絮凝時(shí)間.而絮凝時(shí)間又對(duì)完成絮凝過程影響很大、因硫酸生產(chǎn)工藝不同、生產(chǎn)污水水質(zhì)也會(huì)不同。所以絮凝時(shí)間應(yīng)通過試驗(yàn)確定,本條是根據(jù)國內(nèi)多家硫酸污水處理站、場,采用的設(shè)計(jì)參數(shù)和運(yùn)行情況作出的相應(yīng)規(guī)定。機(jī)械攪拌能提高絮凝效果,具有適應(yīng)水質(zhì).水量變化的優(yōu)點(diǎn) 所以推薦采用機(jī)械攪拌 絮凝反應(yīng)時(shí)間與絮凝劑、絮凝反應(yīng)器型式均有一定的關(guān)系,一般宜通過試驗(yàn)確定,本條規(guī)定建議的數(shù)據(jù)是絮凝池.槽、攪拌為槳式、絮凝劑為聚丙烯酰胺,PAM 時(shí)的經(jīng)驗(yàn)數(shù)據(jù).為使細(xì)小的晶體形成絮凝體,需要進(jìn)行攪拌混合,但強(qiáng)度不能太大 否則形成的絮凝體將會(huì)被打碎

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