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4、2,處理工藝與控制參數(shù)4,2.1 根據(jù)硫酸生產(chǎn)污水的特性，結(jié)合國內(nèi)相關(guān)企業(yè)污水處理的實(shí)際運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),本條對不同含砷濃度硫酸生產(chǎn)污水的處理工藝與控制參數(shù)作出了相應(yīng)的規(guī)定 硫酸生產(chǎn)污水的水質(zhì)與原料的成分有密切關(guān)系、如以硫鐵礦為原料時(shí) 污水中除了含有硫酸.亞硫酸。礦塵，三氧化二鐵，之外。還含有砷、氟，鉛 鋅，銅等、冶煉煙氣制酸的污水中,砷及汞，鎘等一些重金屬的含量均較高，磷石膏制酸的污水中，主要含氟及懸浮物.硫化氫制酸的污水中,主要含有硫酸 亞硫酸及少量硫化氫 在硫酸生產(chǎn)污水處理中，對于硫鐵礦制酸的污水，主要目的是去除污水中的酸度，砷以及氟,對于冶煉煙氣制酸.除應(yīng)去除污水中的酸度及砷外，還應(yīng)考慮重金屬的去除、對于硫黃制酸等,主要是去除污水中的酸度 因?yàn)樯榈亩拘源?，也較難去除,若硫酸生產(chǎn)污水中砷的含量較高時(shí).其處理工藝應(yīng)考慮以除砷為主。以硫鐵礦為原料制酸所排出的污水中鐵離子濃度約為40mg,L.50mg。L,根據(jù)經(jīng)驗(yàn)，污水中砷的含量低于4mg。L時(shí) 主要以處理酸度為主，當(dāng)制酸原料不是硫鐵礦，例如用鋅精礦原料制酸時(shí)，因污水中鐵離子濃度較低 即使砷的含量小于4mg,L,采用石灰或電石渣一級中和處理工藝的出水中、砷的含量仍會高于0，5mg.L、因此應(yīng)補(bǔ)加足夠的鐵鹽,宜采用一級石灰、鐵鹽工藝處理這種硫酸生產(chǎn)污水，石灰乳與硫酸生產(chǎn)污水的污染因子中和反應(yīng)的機(jī)理如下。硫酸生產(chǎn)污水中的砷通常以三價(jià)砷的形態(tài)存在，當(dāng)與石灰作用時(shí)。生成難溶的偏亞砷酸鈣.Ca，AsO2、2,或偏亞砷酸鈣的堿式鹽.Ca。OH、AsO2,當(dāng)石灰過量時(shí)、則生成焦亞砷酸鈣 Ca2As2O5.由于三價(jià)砷或五價(jià)砷與石灰乳反應(yīng)所生成的難溶鹽類的溶解度仍然很大,且形成鹽類的反應(yīng)速度很慢 因此。單純依靠石灰處理工藝使高砷污水達(dá)標(biāo)排放是相當(dāng)困難的。某些難溶鹽類的溶解度見表1,表1、某些難溶鹽類的溶解度 石灰，鐵鹽處理工藝是利用污水中的鐵鹽或外加鐵鹽與砷絮凝并進(jìn)一步反應(yīng) 生成更難溶的焦亞砷酸鐵等鹽類,從而達(dá)到從污水中去除砷的目的.其反應(yīng)機(jī)理如下,硫酸生產(chǎn)污水中鐵與砷的摩爾比值是影響脫砷率的重要因素，從不同的鐵與砷摩爾比值的除砷試驗(yàn)中得知.污水中鐵離子與砷含量的摩爾比值。Fe.As。一定時(shí)。處理后出水中的殘留砷含量也基本相同。鐵砷比與出水砷殘留量的關(guān)系見表2,表2 鐵砷比與出水砷殘留量的關(guān)系.Fe。As摩爾比值、4.10、20。50殘留砷量。mg。L、1。00以下0,50以下。0，10以下.0，01以下。五價(jià)砷的鹽類比三價(jià)砷的鹽類溶解度小，砷的鐵鹽溶解度也很小 如污水中的砷以三價(jià)為主,為了提高砷的去除效率，通常在石灰、鐵鹽處理工藝中采用空氣曝氣的方式，將二價(jià)鐵離子氧化成三價(jià)鐵離子,三價(jià)氫氧化鐵膠體為表面活性物質(zhì) 可將砷，亞砷酸鈣。砷酸鐵鹽及其他雜質(zhì)吸附成絮體而沉降，能加快沉降速度，硫化法處理工藝主要用于冶煉煙氣制酸中所產(chǎn)生的污水或廢酸處理、其污水或廢酸中除了含有砷以外，還含有一些銅、鉛，鋅、鎳.鈷.鎘.鉻.鉍等重金屬、為了除去及回收砷及重金屬，在污水或廢酸中加入含硫的鹽類.如硫化鈉、硫氫化鈉。硫代硫酸鈉及硫化鐵等硫化物。與砷及銅 鉛.鋅、鎳,鈷 鎘、鉻。鉍等重金屬進(jìn)行反應(yīng) 生成硫化物沉淀，以達(dá)到除砷和回收重金屬的目的。目前國內(nèi)一般選用硫化鈉作為除砷劑.其反應(yīng)機(jī)理如下,4,2。2、以硫化氫為原料的硫酸生產(chǎn)污水水量不大。污水呈酸性并含少量的硫化氫，從省去污泥處理、簡化處理流程 改善操作環(huán)境.節(jié)省投資的角度考慮。選擇氫氧化鈉作中和藥劑是較為經(jīng)濟(jì)合理的.4、2.3 中和池,槽 攪拌的目的是使石灰乳與酸性污水充分混合.促進(jìn)中和反應(yīng)、同時(shí)防止懸浮物固體及反應(yīng)生成物沉積在池.槽，底部、硫酸生產(chǎn)污水水質(zhì)不同.需要的攪拌強(qiáng)度也不同。有條件時(shí)應(yīng)通過試驗(yàn)確定。本條機(jī)械攪拌參數(shù)的確定是在無條件進(jìn)行試驗(yàn)時(shí)，考慮設(shè)備的磨損及能耗.結(jié)合硫酸生產(chǎn)污水的特性和處理運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)提出的經(jīng)驗(yàn)參數(shù)。4.2.4，硫酸生產(chǎn)污水與石灰乳的中和反應(yīng)屬于強(qiáng)酸與強(qiáng)堿的反應(yīng)，由于中和反應(yīng)的速度較快，因此,中和池,槽.設(shè)計(jì)的反應(yīng)停留時(shí)間在常規(guī)情況下選取0.5h左右即可，但是、對于冶煉煙氣制酸污水，因含砷較高,石灰乳與砷的反應(yīng)速度較慢、其反應(yīng)停留時(shí)間需要延長 本條是根據(jù)國內(nèi)多家硫酸廠污水處理站.場 的設(shè)計(jì)及運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)給出的經(jīng)驗(yàn)參數(shù)。4、2。5。根據(jù)國內(nèi)多家硫酸廠污水處理站 場 的運(yùn)行經(jīng)驗(yàn).氧化池。槽 的攪拌方式大多采用機(jī)械攪拌、輔助空氣氧化 對于除砷處理工藝，主要是將Fe2、氧化為Fe3,理論上每克Fe2，氧化成Fe3、的需氧量為0。14g。曝氣方式多采用穿孔管曝氣。穿孔管的氧氣利用率為5,7 4。2.6，水質(zhì)影響氧化時(shí)間。而氧化時(shí)間又對完成氧化過程影響很大，因硫酸生產(chǎn)工藝不同.生產(chǎn)污水中砷的濃度就會不同、除砷劑的投加量和空氣用量也會不同。因此氧化時(shí)間應(yīng)通過試驗(yàn)確定.本條是根據(jù)國內(nèi)多家硫酸污水處理站、場 采用的設(shè)計(jì)參數(shù)和運(yùn)行情況作出的相應(yīng)規(guī)定 4。2 7.水質(zhì)影響絮凝時(shí)間。而絮凝時(shí)間又對完成絮凝過程影響很大,因硫酸生產(chǎn)工藝不同.生產(chǎn)污水水質(zhì)也會不同、所以絮凝時(shí)間應(yīng)通過試驗(yàn)確定、本條是根據(jù)國內(nèi)多家硫酸污水處理站。場.采用的設(shè)計(jì)參數(shù)和運(yùn)行情況作出的相應(yīng)規(guī)定，機(jī)械攪拌能提高絮凝效果,具有適應(yīng)水質(zhì),水量變化的優(yōu)點(diǎn)、所以推薦采用機(jī)械攪拌，絮凝反應(yīng)時(shí)間與絮凝劑，絮凝反應(yīng)器型式均有一定的關(guān)系、一般宜通過試驗(yàn)確定、本條規(guī)定建議的數(shù)據(jù)是絮凝池.槽.攪拌為槳式.絮凝劑為聚丙烯酰胺,PAM,時(shí)的經(jīng)驗(yàn)數(shù)據(jù)。為使細(xì)小的晶體形成絮凝體 需要進(jìn)行攪拌混合 但強(qiáng)度不能太大，否則形成的絮凝體將會被打碎，