5。化學(xué)處理法5,1,含氰廢水5 1,1.當(dāng)廢水中氰離子的濃度在50mg、L以上時(shí),氧化劑投加量較高,不經(jīng)濟(jì),一般應(yīng)回收制成副產(chǎn)品、如黃血鹽,赤血鹽等 5,1,2.含氰廢水中混入鎳,會(huì)形成絡(luò)合物、致使投藥量增加3 5倍,7,5倍 而且需要較長(zhǎng)時(shí)間。24h、才能分解,鐵鹽會(huì)使水中氰化物變成亞鐵氰化物而不易分解。因此本條規(guī)定含氰廢水處理時(shí)應(yīng)避免混入鐵離子和鎳離子,5 1.3,堿性氯化法處理氰化物分為兩個(gè)階段、第一階段是將氰化物分解為氰酸鹽。即一級(jí)氧化.局部氧化.第二階段是將生成的氰酸鹽進(jìn)一步氧化成二氧化碳和氮?dú)?,即二?jí)氧化階段,完全氧化。一級(jí)氧化產(chǎn)物氰酸鹽毒性僅是氰化物的千分之一 但氰酸鹽水解生成的氨將對(duì)水產(chǎn)資源危害很大、現(xiàn)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)、GB 21900規(guī)定氨氮排放濃度為15mg。L 特別排放限值為8mg。L,因此.本規(guī)范規(guī)定采用一級(jí)氧化時(shí),要根據(jù)受納水體的水質(zhì)條件確定、5,1 6,含氰廢水破氰后應(yīng)對(duì)重金屬離子進(jìn)行后續(xù)處理 使廢水符合國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)要求,5 1,7。本條規(guī)定了氧化劑的選擇和氧化劑的投加量。各種氧化劑的適用范圍及優(yōu)缺點(diǎn)比較見表7,表7 各種氧化劑的適用范圍及優(yōu)缺點(diǎn)比較.氧化劑的投加量 簡(jiǎn)單氰化物 如NaCN,KCN、的理論投藥量是固定的.而絡(luò)合氰化物的理論投藥量則是變化的.不但隨所絡(luò)合的金屬而變。也隨合物的配位數(shù)而變.如四氰合鋅。Zn。CN,4 2 完全氧化的理論投藥比,質(zhì)量比,為CN.C12,1.7,18.四氰合銅 Cu。CN,4,2。的理論投藥比,質(zhì)量比.為CN、C12,1 7 38,另外 氰化鍍液內(nèi)尚含有其他絡(luò)合劑.如氰化鍍銅液中可能含有酒石酸鹽和硫氰酸鹽 還有其他雜質(zhì),又如氰化鍍鋅液內(nèi)有鐵離子、氰化鍍銀液內(nèi)有銅離子等也形成絡(luò)合物,所以要進(jìn)行理論計(jì)算比較復(fù)雜、總之,一般氰化物的投藥比要高于簡(jiǎn)單氰化物。實(shí)踐中投藥比見表8.表8.含氰廢水投藥比、氰化物.活性氯的質(zhì)量比.藥劑中含活性氯的百分比 漂白粉為36、次氯酸鈉為8,二氧化氯為260、故本條規(guī)定投藥量質(zhì)量比、氰化物、活性氯,為。當(dāng)一級(jí)氧化處理時(shí)宜為1.3、1,4。兩級(jí)氧化處理時(shí)宜為1,7。1 8.5,1。8。一級(jí)氧化處理時(shí) 由于生成的氰酸鹽在酸性條件下不穩(wěn)定 易揮發(fā)致毒,因此反應(yīng)時(shí)廢水的pH值應(yīng)控制在10,11,當(dāng)采用二氧化氯作氧化劑時(shí) 二氧化氯先和堿液生成次氯酸鹽。需要消耗部分堿液、因此pH值應(yīng)控制在11 11,5,二級(jí)氧化階段的關(guān)鍵在于控制pH值.pH值大于或等于12時(shí)、2CNO.3C1O、H2O,2CO2 N2,3C1,2OH,反應(yīng)幾乎停止。pH值過(guò)低時(shí)氰酸根會(huì)水解生成有毒的氯胺,并影響其他金屬離子的處理、因此二級(jí)氧化階段宜控制pH值為6 5。7.0.并用稀硫酸調(diào)節(jié)、防止副反應(yīng)發(fā)生.5.1、9。連續(xù)處理含氰廢水時(shí)。控制廢水的pH值和氧化劑的投加量是破氰的關(guān)鍵,因此.采用pH計(jì)和氧化還原電位計(jì)在線監(jiān)測(cè)以及采用自動(dòng)加藥系統(tǒng)才能保證廢水處理投藥量的準(zhǔn)確和穩(wěn)定.避免人為因素的影響.保證破氰完全。反應(yīng)中氧化還原電位的控制應(yīng)注意廢水中氧化劑或還原劑的干擾 設(shè)備調(diào)試時(shí)應(yīng)以氰化物達(dá)標(biāo)狀態(tài)下的氧化還原電位作為實(shí)際運(yùn)行的控制參數(shù)