5,2 含鉻廢水I,鐵氧體法處理含鉻廢水5,2.1.鐵氧體處理含鉻廢水的特點是使含鉻污泥能形成鐵氧體 避免污泥的二次污染、對于各種含鉻廢水都適用.廢水含鉻濃度過低時投加藥劑量比較大,不經(jīng)濟 所以本條規(guī)定廢水中六價鉻離子濃度宜大于10mg.L.5、2。4,采用濕投可以除去硫酸亞鐵中的固體殘渣。同時便于與廢水混合均勻,5 2。5,形成鐵氧體的硫酸亞鐵投加量按照理論計算為Cr6.FeSO4,7H2O,1.26,7,其中還原六價鉻離子為1。16,形成鐵氧體為1,10、7。實際投藥量都要超過理論量,而且含鉻廢水濃度越低,投藥比越大.5,2、6。六價鉻的還原反應(yīng)要求在酸性條件下進行.最佳的pH值為2 3,最高不得大于6、經(jīng)調(diào)查.含鉻廢水的pH值為2 6,所以一般不需要加酸調(diào)整pH值.六價鉻被還原成為三價鉻后。需要提高pH值.使其生成Cr,OH 3沉淀。應(yīng)加堿調(diào)整pH值到7 8、含鉻廢水濃度越低,要求pH值越高,5、2 9。轉(zhuǎn)化槽是將廢水處理后的污泥加熱到70 80,轉(zhuǎn)化為鐵氧體的裝置。當受條件限制時.可不設(shè)轉(zhuǎn)化槽,每次廢水處理后的污泥在反應(yīng)沉淀池內(nèi)加熱。使污泥轉(zhuǎn)化成鐵氧體,亞硫酸鹽還原法處理含鉻廢水5.2.12.采用亞硫酸鹽還原法連續(xù)處理含鉻廢水,pH值和氧化還原電位對六價鉻離子的還原反應(yīng)控制至關(guān)重要,應(yīng)采用自動控制系統(tǒng)自動調(diào)節(jié)酸和亞硫酸鹽的投加量,保證反應(yīng)過程中pH值和氧化還原電位值的穩(wěn)定 5、2,13。亞硫酸氫鈉還原六價鉻的還原反應(yīng)必須在酸性條件下進行.還原反應(yīng)的速度和pH值密切相關(guān),由反應(yīng)式2H2Cr2O7,6NaHSO3、3H2SO4 2Cr2。SO4 3,3Na2SO4,8H2O可知,當酸度增加時、反應(yīng)向形成三價鉻的方向進行.資料顯示.當pH值小于2時,反應(yīng)可在5min左右進行完畢 當pH值等于2。5.3時,反應(yīng)約需要15min.20min.當pH值大于或等于4時,反應(yīng)速度突然變得很慢,當pH值小于2時。雖然反應(yīng)速度較快.但需要多耗酸 而且反應(yīng)產(chǎn)生的SO2氣體增加 出水中的含鹽量亦增加、從節(jié)約處理成本角度,本條規(guī)定反應(yīng)時的pH值宜為2,5.3。反應(yīng)時間宜為15min,30min、亞硫酸氫鈉的投藥量按照理論計算,Cr6,NaHSO3、1、3,在實際運行當中推薦采用1 3 5,l.5投加,大于理論計算,這是因為.廢水中除Cr6,以外,還存在其他氧化性物質(zhì),亞硫酸氫鈉存放時間過長或純度不高也會使投藥量增加。廢水中有亞鐵離子等還原性物質(zhì)存在 使投藥量比較接近甚至小于理論計算 所以確切的投藥比應(yīng)在生產(chǎn)調(diào)試中確定,本條根據(jù)大多數(shù)使用單位的投藥比規(guī)定可采用1。3,5、1。5、氧化還原電位指示值與六價鉻之間的典型關(guān)系見表9,表9、指示值與六價鉻之間的典型關(guān)系 采用氧化還原電位進行反應(yīng)控制時,由于氧化還原電位受廢水中氧化還原性物質(zhì)的干擾,實際運行中氧化還原電位指示值與六價鉻之間的關(guān)系與表9會有出入,設(shè)備調(diào)試時應(yīng)以六價鉻達標狀態(tài)下的氧化還原電位作為實際控制參數(shù)、槽內(nèi)處理法處理含鉻廢水5 2.15、可供采用的化學還原劑很多,屬于肼類的有水合肼、N2H4。H2O,硫酸肼,NH2H2SO4.屬于亞硫酸鹽類的有亞硫酸氫鈉、NaHSO3。亞硫酸鈉 Na2SO3。焦亞硫酸鈉。Na2S2O5 連二亞硫酸鈉、Na2S2O4 2H2O,等。目前較多采用的為水合肼和亞硫酸氫鈉,5.2、16 水合肼在酸性,堿性條件下均能還原六價鉻,但酸性時反應(yīng)比堿性時快,亞硫酸氫鈉只能用于酸性條件下 本條第1款規(guī)定的基本工藝流程。適用于酸性條件下、化學清洗槽設(shè)兩級主要是考慮藥劑失效較難控制 設(shè)兩級比較保險,設(shè)一級也可以 可根據(jù)具體情況確定,酸性清洗溶液失效后需要加堿使之形成Cr。OH。3沉淀,所以要設(shè)失效溶液處理槽,本條第2款規(guī)定的基本工藝流程.適用于堿性條件下以水合肼作還原劑、由于其反應(yīng)速度比酸性時慢,所以設(shè)置化學清洗循環(huán)槽,進行循環(huán)攪拌以加速反應(yīng) 當清洗溶液內(nèi)有較多的Cr OH.3懸浮物時。停止循環(huán) 使Cr OH.3在循環(huán)槽內(nèi)靜止沉淀后排除.5,2,17,采用槽內(nèi)處理法只要還原劑品種選擇合適。反應(yīng)時pH值控制得當 就不會影響產(chǎn)品質(zhì)量,有的還可以提高產(chǎn)品質(zhì)量,調(diào)查和試驗的結(jié)果如下.1,亞硫酸氫鈉只能用于鍍鉻,用于鈍化對鈍化膜的質(zhì)量有影響.2。水合肼在酸性,堿性情況下都能夠用于鈍化,堿性條件下鈍化膜的質(zhì)量稍好于酸性條件.由于水合肼在酸性條件下反應(yīng)速度較快。所以鍍鉻時一般在酸性條件下進行化學清洗。3,以上兩種還原劑在清洗溶液內(nèi)的配置濃度在10g,L以下 對于鍍鉻或鈍化的質(zhì)量均無明顯影響 但是應(yīng)考慮到盡量少的帶出還原劑,配置濃度不宜太高,水合肼有毒性.配置濃度應(yīng)更低一些。本條規(guī)定為0、5g、L 1,0g,L,根據(jù)實驗。亞硫酸氫鈉的配置濃度在3g。L時所產(chǎn)生的Cr、OH、3沉淀最佳 故采用此值,5、2,18,根據(jù)實驗測定,亞硫酸氫鈉在空氣中暴露3d,因被空氣氧化其還原性大部分失效 水合肼的化學性質(zhì)比較穩(wěn)定,經(jīng)過10d后濃度下降并不多。所以本條規(guī)定了以亞硫酸氫鈉為還原劑時使用周期不宜超過72h、以水合肼為還原劑時,對周期不作規(guī)定.可根據(jù)實際生產(chǎn)確定,按照理論計算還原1,0g六價鉻需要亞硫酸氫鈉3,0g,需要水合肼 有效濃度40.1.8g.調(diào)查表明、由于槽內(nèi)處理鍍液單一等原因,耗藥量低于槽外處理,有時可接近理論值。所以本條規(guī)定了還原1,0g六價鉻所需的還原劑。亞硫酸氫鈉宜為3。0g。3、5g,水合肼,有效濃度40。宜為2.0g、2、5g,